麻黃鹼伯奇還原法合成甲基苯丙胺論述

伯奇還原是一種危險的化學反應，業餘愛好者建議不要嘗試。我的意思不是對任何人的不尊重，我只是想告訴大家，這種反應會有危險。從技術上講，伯奇還原反應是指鈉溶於氨水的還原反應。鋰/氨水還原實際上不是真正的“伯奇還原反應”，但為了簡單起見，我將用這種方式來指代它。當鋰溶解在氨中時，它釋放出一個電子，稱為“溶劑化電子”。 溶劑化的電子在氨中產生一種“藏藍”顏色，根據濃度的不同，這種顏色幾乎呈黑色。將麻黃鹼分子還原成甲基苯丙胺需要兩個電子。因此，反應物的合適摩爾比為鋰：偽麻黃鹼=2：1。氨的存在量並不重要，只要它足以溶解所有存在的鋰。這個2比1的比例非常重要。鋰太少，並不是所有的偽麻黃鹼都會還原。太多的話你的偽麻黃鹼就會被過度還原。這是必須避免汙染物（包括水）的主要原因。它們會耗盡一些電子，讓你“猜測”還需要多少鋰。你的猜測很可能是錯的。2-1比率基於自由基產物。如果使用偽麻黃鹼鹽酸，則所需的鋰量將更高。

“伯奇還原”反應因其產量高而具有吸引力，與其他大規模生產方法相比，伯奇還原反應具有更高的產量。氫碘酸/紅磷混合還原的實際收率通常只有50%，並且總是需要長時間的蒸汽蒸餾來分離產品中殘留的偽麻黃鹼。對於任何規模，氫碘酸/紅磷方法的實際比例為：10公斤鹽酸偽麻黃鹼，10升氫化碘酸，2-3公斤紅磷，視其是否被重複使用而定。較大反應迴流48小時，結果小於1公斤時迴流30小時。過濾器（用蒸餾水清洗收集的磷並重新使用！），鹼化，蒸汽蒸餾油層，單獨新增溶劑和結晶。簡單的簡要說明。偽麻黃鹼鹽酸鹽用於HI/P等酸性反應，而遊離鹼麻黃鹼用於鹼（氨/鹼金屬）反應。遊離鹼l或d-麻黃鹼是一種遊離鹼形式的油，類似於甲基苯丙胺，但d-偽麻黃鹼是一種固體的片狀遊離鹼，只在水中微溶。

至於該如何反應，有幾種不同的意見。有人為了保證發藍，先在NH3中加入鋰。有些人把偽麻黃鹼和鋰交替相加，有些人把所有的亂七八糟的東西都放在一起。我真的不知道正確的方法是什麼，我只知道在我看來是正確的。將偽麻黃鹼溶於四氫呋喃中。我建議每克15毫升左右。把它放在一個儘可能接近你需要的體積的容器裡。儘量避免空氣空間，因為它會促進冷凝。

工藝：在乾冰/丙酮浴中冷卻三口燒瓶。中心口頸裝有冷凝器，一側口頸裝有一個含有左旋麻黃鹼遊離基的四氫呋喃溶液的附加漏斗，第三個頸口裝有一個橡皮塞，橡皮塞上有一個延伸至燒瓶底部的玻璃管。將無水氨氣冷凝並收集在燒瓶中。小塊金屬鋰在石油醚中漂洗，擦拭乾，加入冷凝氨中。當鋰金屬溶解在濃縮氨中時，呈現出深藍的顏色。在約10分鐘的時間內，將L-麻黃鹼滴加到鋰氨溶液中。一起攪拌。當l-麻黃鹼全部加入時，氯化銨緩慢地加入溶液中。將燒瓶從冷卻槽中取出，冷卻後的氨被加熱至室溫，並透過側頸從燒瓶中蒸發。當大部分氨蒸發後，水被加入到剩餘的溶液中，直到它被清除，剩下的鋰金屬被分解。將剩餘溶液從燒瓶中移到分離漏斗中，並丟棄水層。用硫酸鎂對四氫呋喃層進行乾燥，用氯化氫鼓泡四氫呋喃製備甲基苯丙胺鹽酸鹽。

所有化學品均為試劑級，四氫呋喃（THF）無特殊處理，冷凝氨上方的大氣未用氮氣沖洗。使用的氨必須是“無水的”。 不可能直接使用任何形式的氨水。無水氨在室溫下是一種氣體，通常需要100磅/平方英寸左右才能在室溫下變成液體。在-33攝氏度的標準壓力下也是液態的。反應從反應瓶中的氨氣冷凝直到過量鋰分解所需的時間約為280小時。大部分時間都花在等待冷凝氨從反應瓶中蒸發。結果表明，該反應能快速、簡便地將l-麻黃鹼還原為d-甲基苯丙胺。此外，還發現該反應將苯丙醇胺轉化為苯丙胺，將甲基麻黃鹼轉化為二甲基苯丙胺。在［第二次合成］中還發現，麻黃鹼將在不新增氯化銨作為猝滅劑的情況下還原為甲基苯丙胺。