如何控制和消除誤差、如何處理分析資料

空白試驗能減小什麼誤差

誤差的來源

一個客觀存在的具有一定數值的被測成分的物理量，稱為真實值，測定值與真實值之差稱為誤差。根據產生誤差的原因，通常分為兩類，即系統誤差和偶然誤差。

系統誤差是由固定原因造成的誤差，在測定的過程中按一定規律重複出現，有一定的方同性，即測定值總是偏高或總是偏低，這種誤差的大小是可測的，所以又稱“可測誤差”。它來源於分析方法誤差、儀器誤差、試劑誤差和主觀誤差，如分析人員掌握操作規程與操作條件等因素。

偶然誤差是由於一些偶然的外因所引起的誤差，產生的原因往往是不固定的、未知的，且大小不一、或正或負，其大小是不可測的，這類誤差的來源往往一時難於覺察，可能是由於環境（氣壓、溫度、溼度）等的偶然波動或儀器的效能、分析人員對各份試樣處理時不一致所產生的。

控制和消除誤差的方法

誤差的大小，直接關係到分析結果的精密度和準確度。減少誤差的措施有如下幾種：

1.正確選取樣品量

樣品量的多少與分析結果的準確度關係很大。在常量分析中，滴定量或重量過多或過少都直接影響準確度。在比色分析中，含量與吸光度之間往往只在一定範圍內呈線性關係。這就要求測定時讀數在此範圍內，以提高準確度。透過增減取樣量或改變稀釋倍數可以達到此目的。

2.增加平行測定次數

減少偶然誤差測定次數越多，則平均值就越接近真實值，偶然誤差亦可抵消，所以分析結果就越可靠。一般要求每個樣品的測定次數不應少於兩次，如要更精確的測定，分析次數應更多些。

3.對照試驗

對照試驗是檢查系統誤差的有效方法。在進行對照試驗時，常常用已知結果的試樣與被測試樣一起按完全相同的步驟操作，或由不同單位、不同人員進行測定，最後將結果進行比較。這樣可以抵消許多不明瞭因素引起的誤差。

4.空白試驗

在進行樣品測定過程的同時，採用完全相同的操作方法和試劑，惟獨不加被測定的物質，進行空白試驗。在測定值中扣除空白值，就可以抵消由於試劑中的雜質干擾等因素造成的系統誤差。

5.校正儀器和標定溶液

各種計量測試儀器，如實驗室電子天平、旋光儀、分光光度計，以及移液管、滴定管、容量瓶等，在精確的分析中必須進行校準，並在計算時採用較正值。各種標準溶液（尤其是容易變化的試劑）應按規定定期標定，以保證標準溶液的濃度和質量。

6.嚴格遵守操作規程

分析方法所規定的技術條件要嚴格遵守。經國家或主管部門規定的分析方法，在未經有關部門同意下，不應隨意改動。

分析資料的處理

通常，測定工作獲得一系列有關資料以後，需按以下原則記錄、運算和處理。

1.記錄與運算規則

主要說明食品分析中資料記錄與計算，其均按有效數字計算法則進行，即：

①除特殊規定外，一般可疑數為最後一位，有±1個單位的誤差；

②複雜運算時，其中間過程可多保留一位，最後結果需取應有的位數；

③加減法計算的結果，其小數點以後保留的位數，應與參加運算各數中小數點後位數最小的相同；

④乘除法計算的結果，其有效數字保留的位數應與參加運算各數中有效數字位數最少者相同；

2.可疑值的取捨

同一樣品進行多次測定，常發現個別資料與其他資料相差較大，對這些不如意的資料不能任意棄去。除非分析者有足夠的理由確證這些數值是由於某種偶然過失或外來干擾而剔除外，否則都應當依據誤差理論來確定這些資料的取捨。

3.標準曲線繪製

用吸光光度法、熒光光度法、原子吸收光度法、色譜分析法對某些成分進行測定時，常常需要製備一套具有一定梯度的系列標準溶液，測定其係數（吸光度、熒光強度、峰高），繪製標準曲線。在正常情況下，此標準曲線應該是一條透過原點的直線，但在實際測定時，常出現某一、二點偏離直線的情況，這時，用最小二乘方迴歸法繪製標準曲線，就能得到最合理的圖形。最小二乘法計算，然後按回歸方程式計算結果，繪製標準曲線。

4.測定結果的校正

在食品分析中，常常因為系統誤差，使測定結果高於或低於檢測物件的實際含量，即回收率不是100%，所以需要在樣品測定的同時用加入回收法測定回收率，再利用回收率按下式對樣品的測定結果加以校正。