三氟甲苯的製備

背景及概述

［1］

三氟甲苯無色液體，有芳香氣味，不溶於水，溶於乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳等。三氟甲苯是氟化學中重要中間體，可以製備氟草隆、氟咯草酮、吡氟草胺等除草劑，也是醫藥的重要中間體。

製備

［1-2］

報道一、

一種三氟甲苯的製備方法，包括以下步驟：

1）檢查搪瓷釜各部件執行正常後，向搪瓷釜中投入甲苯2600kg至2800kg，三氯化磷35kg，溶催化劑0。5—1％；

2）投料完畢，開夾套升溫至80℃，開始單釜通氯，通氯時分為前、中、後期，通氯量為30-40-60m3/h，並觀察玻璃管道有無顏色，無黃色氯氣說明反應正常，繼續通氯，通氯量為20-30m3/h，中期溫控101-105℃，通氯量為30-40m3/h，後期溫控105-110℃，通氯量在單釜通氯時不超60m3/h，在通氯過程中，如反應正常，無需加催化劑，如反應不正常就加入催化劑，並適當提高反應溫度，單釜通氯時間約16-20h，原料小於2％為終點；

3）掛上副釜，主釜通氯為80-120m3/h，溫度110-120℃，尾期120-130℃，副釜溫控60-80℃，尾期100℃-110℃，如玻璃管道泛黃，副釜也加催化劑，反應完畢，準備吹空氣；

4）吹至管道由泛黃到無色約2h，完畢，降溫至70℃；降溫至70℃以下後，將製備的氯化甲苯儲存至儲罐；5）將上述生產的氯化甲苯進行氟化處理具體為：在氟化釜中，投入氯化甲苯4200L，鐵粉3kg，檢查鹽水正常後，充入氟化氫1900kg，首次投料可多充氟化氫至2000kg，其他不變；投料完畢，閉釜，開攪拌，變頻器調整至30HZ，攪拌10分鐘，觀察無異常後，開蒸汽少許緩慢升溫，2-3小時升溫至20℃，到20℃時關閉蒸汽，升壓至11kg時開始減壓，壓力控制平衡在14-15kg，在溫度升至10-25℃時，是氟化反應較快階段，根據減壓速度可調小蒸汽或關停一段時間蒸汽，華環立平穩洩壓；首批氟化反應在1小時取樣，送分析室留樣確定二氟出峰時間；正常時保壓0。5-1小時取樣，二氟小於0。5-1％為終點；

反應完畢，溫度在40℃左右，關閉洩壓罐下口閥、反應釜迴流閥，緩慢開啟洩壓閥，洩壓速度為1小時壓力歸零，溫度保持40℃-50℃；洩壓完畢，關閉洩壓罐上口閥，開啟旁通閥、空壓閥開始吹掃釜內氟化氫，溫控40℃-50℃，在吹掃過程中管道有壓縮氣體，管道外壁有凍霜，吹至無凍霜後保持0。5-1小時，總用時約2小時；吹掃完畢，預先向衝蒸釜內加入500-800kg清水，100kg純鹼，開直接氣將純鹼溶化，再降至常溫，備用，準備就緒退料至衝蒸釜；退料完畢，開直接氣混合2-3分鐘，從加鹼口或手孔取樣測PH8-9，開始衝蒸，出料10分鐘後第二次測PH7-8為正常壁常，如小於7，繼續調鹼合格後衝蒸，衝蒸料至無油珠為終點，衝蒸結束後將三氟甲苯放料儲存。

報道二、

將4-三氟甲基三甲基苯矽烷（1mmol）、無機鹼叔丁醇鉀（鈉）或氫氧化鉀（鈉）或三甲基矽醇鉀（鈉）（0。05mmol）、2mL DMA或DMSO溶劑依次加入到10mL封管中，60℃油浴加熱攪拌12小時，並根據TLC跟蹤反應程序，反應結束，將粗報傳腿產物中加入等當量的均三甲苯或正十一烷作為內標來透過GC和GC-MS測定產物的準確收率。根據GC和GC-MS，當使用DMSO作為反應溶劑時，無機鹼叔丁醇鉀（鈉）或氫氧化鉀（鈉）或三甲基矽醇鉀（鈉）作為催化劑，產物的收率依次為：57％，60％，49％，56％，87％，80％。當使用DMA作為反應溶劑時，無機鹼叔丁醇鉀（鈉）或氫氧化鉀（鈉）或三甲基矽醇鉀（鈉）作為催化劑，產物的收率依次為：43％，49％，40％，50％，78％，73％。

參考文獻

［1］ ［中國發明］ CN202011316214。1 一種三氟甲苯的製備方法

［2］ ［中國發明，中國發明授權］ CN201710529211。8 一種實用的非金屬催化的矽基脫保護的新方法