如何判定質譜圖中的分子離子峰？

質譜中離子的主要型別

質譜中的離子型別主要有：分子離子、同位素離子、碎片離子、亞穩離子、重排離子等。下面我為大家介紹下分子離子峰

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分子離子峰

分子離子峰是指分子電離一個電子形成的離子所產生的峰，為奇電子離子峰。一般來說最大質量數的峰就是分子離子峰。

注——奇電子離子：含有一個未成對電子的離子；偶電子離子：不含未成對電子（即電子全配對）的離子。相對於奇電子離子而言繼續斷裂失去自由基可形成偶電子離子。奇電子離子常作為分子離子峰的判定。

分子離子峰的判定

（1）氮規則

不含氮或者含偶數氮的有機物的相對分子量為偶數；

含奇數氮的有機物的相對分子量為奇數。

（2）質譜中常見的中性碎片和自由基

分子離子峰能夠合理的丟失碎片（中性碎片和自由基），與其相鄰的質荷比較小的碎片關係合理。而常見的碎片如下表和圖所示。

有些化合物沒有分子離子峰。

（3）衍生物比較

不同衍生物的分子離子峰不同。

（4）降低電子流電壓

碎片離子峰強度下降、分子離子峰強度增加。

（5）用高分辨質譜

分子離子峰強度與分子結構的關係

（1）碳鏈越長，分子離子峰強越弱。

（2）存在支鏈有利於分子離子峰的裂解，且峰很弱。

正碳離子的穩定性：

叔正碳離子>仲正碳離子>伯正碳離子

（3）飽和醇類、胺類化合物的分子離子峰很弱

（4）環狀分子一般有較強的分子離子峰