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有機合成中有機鈰試劑的優勢

2022-06-22由 靈元素0elem 發表于 漁業

三氯化鈰可以還原碳碳雙鍵嗎

由於許多格氏試劑和有機鋰試劑容易製備,又具有一定的穩定性,且許多已成為商品化試劑,因而使用預製的格氏試劑和有機鋰試劑成為其合成應用的主要方式。但是,把鹵代烴和羧基化合物加入金屬鎂的四氫呋喃懸浮液,透過現場產生有機鎂試劑,進而與羧基化合物發生加成反應的“一瓶反應”模式,即Barbier反應(1899年)也是一個歷史悠久的反應。這一反應雖經近百年的探索,但因收率較低,且鹵代烴大多限於烯丙滷而未獲得廣泛應用。但是其“一瓶反應”的簡便性一直吸引著人們的興趣。除了Mg以外,Zn,Li,Cu,Sb,Bi及其在超聲波促進下的反應獲得一定的成功。

有機合成中有機鈰試劑的優勢

儘管有機鋰試劑和有機鎂試劑與醛、酮的加成是這兩種試劑的主要用途之一,但是所涉及反應存在兩個方面的缺點,一是當與容易發生烯醇化的醛、酮加成時會發生羧基a-去質子化的副反應,後處理水解後得原料酮;二是當格氏試劑與位阻大的酮反應時會發生炭基還原的副反應。使用鹼性較小的有機鋪試劑可有效避免這兩個副反應,這是有機鈰試劑的價值所在。有機鈰試劑一般由無水三氯化鈰與有機鋰或有機鎂交換製得,現場使用。

此外,有機鈰也是與蹤加成的首選有機金屬試劑。若使用光學活性手性蹤作手性輔助劑,則可用於不對稱合成。加成產物經Raney鎳催化氫解可切斷氮-氮鍵,得到光學活性手性胺。

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