Chugaev消除反應 | 黃原酸酯熱解

定義:

含有至少一個β-氫的黃原酸酯在熱解（100-250 °C）條件下，經歷順式消除，生成烯烴的反應，被稱為Chugaev消除反應（又叫黃原酸酯熱解）。

反應通式

起源與發展

L。 Chugaev在1899年對黃原酸鹽光學性質的研究中發現了這個反應

最早發表：Chugaev， L。 Ber。

1899

，32， 3332。

Lev A。 Chugaev（1873-1922）生於俄羅斯莫斯科。他是彼得格勒的化學教授，這個職位曾經由迪米特里·門捷列夫和保羅·瓦爾登擔任。除了萜類化合物，丘加夫還研究了鎳和鉑的化學。他把一生獻給了科學。丘加夫書房裡的燈總是點著到凌晨四五點鐘。

反應的一般特徵

黃原酸鹽由相應的（1 ℃、2 ℃和3 ℃） 醇 製備，首先用鹼（如NaH、NaOH或KOH）使醇去質子化，然後使生成的烷氧化物與二硫化碳反應。然後，金屬黃原酸鹽被烷基碘化物（通常是甲基碘化物）捕獲。

初級黃原酸酯通常比二級和三級黃原酸酯更熱穩定，因此需在更高的溫度（>200℃）下被消除。

Chugaev消除反應較酯熱解反應溫和，需要溫度略低

Chugaev反應的副產物非常穩定，從而使消除過程不可逆。

該反應對於在不改變碳骨架的情況下將敏感醇轉化為相應的烯烴特別有價值。

如果黃原酸的消除可以在兩個方向上發生，當每個碳原子上有一個以上的氫化氫時，由於形成複雜的烯烴混合物，Chugaev反應的效用大大降低。

反應機理

jiare過程經歷一個六元環過渡態，發生順式消除反應。

反應例項

1）

DOI:

10。1021/ol5006455

2）

DIO

：10。1021/jo402169v

3）

DIO

：10。1021/ol402973q